一般認為,在鍍鉻過程中,在鉛和鉛合金陽極上進行兩個過程,氧析出和低價格化合物被氧化為高價鉻化合物。
分析研究認為,在鍍鉻過程中陽極發生的反應不只是進行上述兩個過程,而首先是鉛和鉛錫合金表面被氧化,在陽極表面形成一層二氧化鉛膜層,而且從二氧化鉛和三價鉻的還原氧化勢看,在陽極表面應還有二氧化鉛把三價鉻氧化為六價鉻的反應。
從計算可知,二氧化鉛還原和三價鉻氧化具有負的自由能變化值,因此陽極表面的二氧化鉛可以把三價鉻氧化成六價鉻。而二氧化鉛被還原成鉛離子,隨后鉛離子又被電極氧化成二氧化鉛。二氧化鉛在電極表面實際上起氧化的傳遞作用。
有人研究過鉛陽極和鉑陽極上的氧化過程,結果表面在鍍鉻電解液中在鉑陽極上不發生三價鉻氧化成六價鉻的過程,在被覆著二氧化鉛的鉛陽極上電流效率達到80~95%。由此可以得出結論,在鉑陽極和鉛陽極上三價鉻氧化為六價鉻的差異,不是因為兩者的陽極超電壓不同引起的,而是由二氧化鉛的近陽極電解作用造成的。
因此可以認為二氧化鉛實質是鍍鉻過程中在陽極表面把三價鉻氧化成六價鉻的催化劑。確切的講,是在鉛和鉛合金陽極上使用時形成了二氧化鉛薄膜,才能導致三價鉻不斷氧化成六價鉻,使鍍鉻液中的三價鉻濃度保持平衡。
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